Спирты — органические вещества, молекулы которых содержат одну или несколько гидроксильных групп –OH, связанных с атомом углерода в sp³-гибридизации. Предельные одноатомные спирты содержат одну группу OH при насыщенном радикале; их общая формула CnH2n+1OH, или CnH2n+2O.
Строение гидроксильной группы
Кислород электроотрицательнее и углерода, и водорода, поэтому обе связи — C–O и O–H — полярны. Отсюда два типа реакций спиртов: с разрывом связи O–H (спирт отдаёт протон, § 10.2) и с разрывом связи C–O (группа OH замещается или отщепляется).
Классификация
| Признак | Группы | Пример |
|---|---|---|
| число групп OH | одноатомные, двухатомные, трёхатомные… | этанол; этиленгликоль; глицерин |
| радикал | предельные, непредельные, ароматические | пропанол-1; CH2=CH–CH2OH; C6H5–CH2OH |
| атом C при группе OH | первичные, вторичные, третичные | см. ниже |
Спирт первичный, если атом углерода при группе OH связан с одним атомом углерода (или ни с одним, как в метаноле), вторичный — с двумя, третичный — с тремя:
От него зависит продукт окисления: первичный спирт окисляется в альдегид (а затем в кислоту), вторичный — в кетон, третичный в мягких условиях не окисляется (§ 10.2).
Номенклатура
- Выбираем самую длинную цепь, в которую входит атом углерода с группой OH.
- Нумеруем с того конца, к которому ближе группа OH.
- Называем заместители, затем алкан и добавляем суффикс -ол с номером атома: CH3–CH(CH3)–CH2–CH2–OH — 3-метилбутанол-1.
По современным правилам номер ставят и перед суффиксом: бутан-2-ол. В школьных учебниках и на ЕГЭ приняты обе записи; мы пишем «бутанол-2». Сохранились и старые названия: метиловый, этиловый, изопропиловый спирт.
| Формула | Название | tкип, °C |
|---|---|---|
| CH3OH | метанол (метиловый спирт) | 65 |
| C2H5OH | этанол (этиловый спирт) | 78 |
| CH3–CH2–CH2–OH | пропанол-1 | 97 |
| CH3–CH(OH)–CH3 | пропанол-2 (изопропиловый спирт) | 82 |
| CH3–(CH2)3–OH | бутанол-1 | 118 |
Изомерия
Для спиртов характерны три вида структурной изомерии: углеродного скелета, положения группы OH и межклассовая — с простыми эфирами той же общей формулы CnH2n+2O.
Физические свойства и водородная связь
Атом водорода группы OH, связанный с сильно электроотрицательным кислородом, притягивается к неподелённой паре кислорода соседней молекулы. Такое притяжение называют водородной связью. Она в десятки раз слабее ковалентной, но молекулы спирта из-за неё «слипаются» в ассоциаты.
- Спирты кипят намного выше углеводородов близкой массы: этанол (M = 46) — при 78 °C, пропан (M = 44) — при −42 °C.
- Среди спиртов нет газов: метанол, этанол и следующие — жидкости, высшие (от C12) — твёрдые.
- Метанол, этанол и пропанолы смешиваются с водой в любых соотношениях — образуют с ней водородные связи. С ростом радикала растворимость падает.
Метанол пахнет и выглядит как этанол, но смертельно ядовит: в организме он окисляется до формальдегида и муравьиной кислоты. Несколько миллилитров могут вызвать слепоту, около 30 мл — смертельная доза.
Главное в параграфе
- Предельные одноатомные спирты: CnH2n+1OH; функциональная группа –OH.
- Спирты бывают первичными, вторичными, третичными — по числу атомов C при атоме углерода с OH.
- Название: суффикс -ол, нумерация от конца, ближайшего к OH.
- Изомерия: скелета, положения OH и межклассовая с простыми эфирами.
- Водородные связи объясняют высокие температуры кипения и растворимость в воде.
Проверь себя: строение спиртов
Задание 10 ЕГЭ — классификация и номенклатура: спирты там встречаются почти в каждом варианте.