Разбор ошибки · И-03 ОГЭ ЕГЭ Растворы

Что писать в ионном виде

Правило «растворимо — значит, ионами» даёт верный ответ примерно в девяти случаях из десяти. Десятый случай — это ровно те задания, за которые ставят баллы. Разбираемся, какие два независимых вопроса это правило склеивает в один и что становится видно, когда их разделить.

Вопрос-детектор

Уксусная кислота смешивается с водой в любых соотношениях. Записываем её в ионном виде?

01Правило, которое почти всегда право

Школьный алгоритм выглядит так: смотрю вещество в таблице растворимости, вижу «Р» — расписываю на ионы; вижу «М» или «Н» — оставляю формулой. Алгоритм короткий, механический и в подавляющем большинстве заданий даёт верный ответ.

Именно поэтому он и опасен. Ошибку, которая срабатывает через раз, ученик замечает сам. Ошибку, которая девять раз из десяти выдаёт правильный ответ, не замечает никто — ни он, ни преподаватель, — пока не попадётся то самое десятое задание. А оно попадается на экзамене.

Посмотрим, почему правило держится так долго. В школьном наборе веществ соли — почти все сильные электролиты независимо от растворимости; щёлочи — сильные; а из кислот в заданиях чаще всего попадаются HCl, HNO₃ и H₂SO₄, и все три сильные.

Растворимость и сила электролита в этом наборе идут рука об руку не потому, что связаны, а потому, что набор такой. Правило не верно — оно коррелирует. И корреляция рвётся ровно там, где начинается содержательная химия.

02Два вопроса вместо одного

Когда вещество попадает в воду, с ним происходят два разных события. Путать их нельзя.

Вопрос первый: сколько вещества ушло в раствор? Это растворимость. На него отвечает таблица растворимости, количественно — граммы на литр.

Вопрос второй: какая доля ушедшего распалась на ионы? Это сила электролита. На него отвечают степень диссоциации и константа кислотности. Таблица растворимости об этом молчит.

Вопросы независимы. Вещество может раствориться нацело и почти не распасться — уксусная кислота. Может почти не раствориться, но то, что растворилось, распасться нацело — хлорид серебра. Оба сценария реальны, оба встречаются в заданиях.

Ионная запись требует, чтобы «да» прозвучало дважды: вещество должно быть и в растворе, и в виде ионов. Одного «да» недостаточно — а школьное правило проверяет только первое.

Вопрос 2: распалось ли растворённое на ионы? СИЛЬНЫЙ ЭЛЕКТРОЛИТ СЛАБЫЙ ЭЛЕКТРОЛИТ Вопрос 1: перешло ли в раствор? РАСТВОРИМО МАЛОРАСТВОРИМО ИОННЫЙ ВИД NaCl · HCl · KOH · Na₂CO₃ в растворе, и в растворе — ионы МОЛЕКУЛОЙ CH₃COOH · NH₃·H₂O · HF а правило говорит «ионный вид» МОЛЕКУЛОЙ Ca(OH)₂ · CaSO₄ · AgCl в осадке; но растворённое — ионы МОЛЕКУЛОЙ Mg(OH)₂ · H₂SiO₃ оба ответа «нет» граница по правилу «растворимо — значит, ионами» граница на самом деле: ионный вид — одна клетка из четырёх разница между ними — здесь правило даёт неверный ответ
Школьное правило проводит границу по строкам, то есть только по растворимости. Настоящая граница обводит одну клетку. Расхождение между ними — растворимые слабые электролиты, и именно они попадают в задания.

03Справочник: кто есть кто

Модель отвечает на вопрос «как рассуждать», но рассуждать не из чего, пока не знаешь, какое вещество к какой группе относится. Ниже — рабочие списки школьного курса. Читать их надо не подряд: главное здесь — вторая таблица.

Сильные электролиты

Распадаются на ионы практически нацело. В ионном виде записываются всегда, когда находятся в растворе.

Группа Вещества В уравнении
Кислоты HCl, HBr, HI, HNO₃, H₂SO₄, HClO₄, HClO₃, HMnO₄ ионами
Щёлочи LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Ba(OH)₂, Sr(OH)₂ ионами
Щёлочь, но малорастворимая Ca(OH)₂ по условию: раствор — ионами, суспензия — формулой
Растворимые соли практически все: NaCl, K₂SO₄, Na₂CO₃, Al(NO₃)₃, CuSO₄ ионами
Нерастворимые соли CaCO₃, BaSO₄, AgCl, Ca₃(PO₄)₂ формулой — они сильные, но лежат осадком

Последняя строка — та самая, где путают причину со следствием. Осадок пишется формулой не потому, что «слабый», а потому, что его нет в растворе. Соль при этом остаётся сильным электролитом.

Слабые электролиты

Распадаются на ионы лишь частично, поэтому в уравнении остаются молекулой. Колонка «растворимость» здесь и есть весь сюжет статьи.

Группа Вещества Растворимость
Растворимые кислоты HF, CH₃COOH, HCOOH, HCN, HClO, HNO₂, H₂CO₃, H₂S, H₂SO₃, H₃PO₄ растворимы — и всё равно молекулой
Аммиачная вода NH₃·H₂O растворима — и всё равно молекулой
Вода H₂O растворитель — всегда молекулой
Нерастворимая кислота H₂SiO₃ нерастворима
Нерастворимые основания Mg(OH)₂, Al(OH)₃, Zn(OH)₂, Fe(OH)₂, Fe(OH)₃, Cu(OH)₂ нерастворимы
Редкие соли HgCl₂, CdCl₂, Fe(SCN)₃ растворимы — олимпиадный случай
Тот самый список

Растворимых слабых электролитов в школьном курсе всего около десятка. Именно из них состоит клетка, где правило «растворимо — значит, ионами» даёт неверный ответ, — и именно они попадают в задания:

HF CH₃COOH HCOOH HCN HClO HNO₂ H₂CO₃ H₂S H₂SO₃ H₃PO₄ NH₃·H₂O H₂O

Это короткий список, его реально выучить в лицо. Всё остальное растворимое — сильные электролиты, и правило на них работает.

Неэлектролиты

Третья категория, которой правило не различает вообще. Эти вещества растворяются — некоторые прекрасно, — но ионов не дают никаких: в растворе плавают целые нейтральные молекулы.

Группа Вещества Растворимость
Спирты CH₃OH, C₂H₅OH, глицерин отличная
Углеводы глюкоза, фруктоза, сахароза отличная
Прочая органика ацетон, формальдегид, мочевина, простые эфиры хорошая
Газы простых веществ O₂, N₂, H₂ плохая

Обратите внимание на асимметрию: спирт и глюкоза растворяются лучше многих солей, а ионов не дают вовсе. Более наглядного опровержения правила «растворимо — значит, ионами» просто не бывает.

04Цена ошибки: две записи одного стакана

Ионное уравнение — не переписывание молекулярного другими значками. Это утверждение о том, какие частицы реально плавают в стакане. Записав CH₃COOH ионами, вы утверждаете: молекул уксусной кислоты в растворе нет. Посмотрим, насколько это далеко от правды.

В децимолярном растворе уксусной кислоты степень диссоциации — около 1,3 %. Из тысячи молекул на ионы распалось примерно тринадцать. Остальные 987 плавают целыми — именно они дают раствору запах.

Раствор, 0,1 моль/л Ионов H⁺ pH Распалось
HCl — сильная 0,1 моль/л 1,0 ≈ 100 %
CH₃COOH — слабая 0,0013 моль/л 2,9 ≈ 1,3 %

Концентрация ионов водорода отличается в 76 раз при одинаковой концентрации кислоты. Записать уксусную кислоту ионами — значит ошибиться в описании раствора почти на два порядка.

Но по-настоящему это бьёт не по числам, а по самим уравнениям. Возьмём реакцию, которая многим кажется странной: ацетат натрия плюс соляная кислота.

Если считать по растворимости
CH₃COO⁻ + Na⁺ + H⁺ + Cl⁻ →
→ CH₃COO⁻ + H⁺ + Na⁺ + Cl⁻
Сокращается всё. Сокращённого уравнения не остаётся, и единственный возможный вывод — реакция не идёт.
Если разделить два вопроса
CH₃COO⁻ + Na⁺ + H⁺ + Cl⁻ →
→ CH₃COOH + Na⁺ + Cl⁻

CH₃COO⁻ + H⁺ → CH₃COOH
Ионы связались в слабый электролит. Реакция идёт — и это слышно: над стаканом появляется запах уксуса.

Так третье условие необратимости реакций обмена — «образуется слабый электролит» — перестаёт быть строчкой, которую надо запомнить. Оно про ровно то же различение: слабый электролит связывает ионы и убирает их из раствора не хуже осадка.

Ловушка в обратную сторону

Нейтрализация уксусной кислоты щёлочью. Рука сама пишет привычную строчку из десятка предыдущих задач:

Неверно: H⁺ + OH⁻ → H₂O
Верно: CH₃COOH + OH⁻ → CH₃COO⁻ + H₂O

Слева слабый электролит, а не свободные ионы водорода: расписывать его на ионы нельзя. Эту строчку проверяющий смотрит первой — она сразу показывает, понимает ли автор, что писал.

05Обратный случай: когда подводит уже растворимость

Гидроксид кальция помечен в таблице как малорастворимый — и ученик, привыкший к «М — значит, молекулой», пишет его формулой всегда. Часто это верно, но не по той причине, о которой он думает.

Растворимость Ca(OH)₂ — около 1,6 г/л, то есть примерно 0,02 моль/л. Действительно мало. Но то, что растворилось, диссоциировано практически нацело: концентрация гидроксид-ионов выходит около 0,04 моль/л, а pH — порядка 12,6. Известковая вода ведёт себя как щёлочь по всем признакам: окрашивает фенолфталеин в малиновый, нейтрализует кислоты, разъедает кожу.

То есть Ca(OH)₂ — сильное основание, просто его мало. Молекулой в уравнении его пишут тогда, когда в реакцию взяли не прозрачный раствор, а известковое молоко: суспензию, где основная масса вещества лежит осадком и как ионы не участвует. Критерий здесь — что именно налито в стакан, а вовсе не «слабость».

Крайний случай той же логики — хлорид серебра. Растворимость ничтожная, порядка 10⁻⁵ моль/л. Но та микроскопическая доля, что перешла в раствор, разошлась на Ag⁺ и Cl⁻ на сто процентов. На этом стоит вся работа с произведением растворимости: ПР = [Ag⁺]·[Cl⁻] записано через ионы, потому что молекул AgCl в растворе нет вообще.

06Серая зона: где ответ задаёт не природа, а договорённость

Честный разговор требует признать: есть вещества, для которых числа не дают однозначного ответа. Понимать, что вы применяете конвенцию, а не закон, — часть навыка.

Вещество Что говорят числа Как принято писать
H₂SO₃ кислота средней силы, K₁ ≈ 10⁻² молекулой
H₃PO₄ средней силы по первой ступени молекулой
HSO₄⁻ формально слабый электролит до SO₄²⁻
Ca(OH)₂ сильное основание, но малорастворимо по формулировке условия

Первые две строки — вещества «средней силы»: слишком слабые, чтобы считать их сильными, слишком сильные, чтобы считать слабыми. Школьный курс закрывает вопрос волевым решением. Это не подлог: в разбавленных растворах, с которыми работают в заданиях, недиссоциированных частиц действительно много.

Третья строка тоньше. По второй ступени серная кислота — слабый электролит, и в растворе есть заметная доля гидросульфат-ионов. Но в школьных уравнениях её всегда доводят до SO₄²⁻: иначе ступенчатую диссоциацию пришлось бы учитывать в каждой задаче, а это уже другой курс.

Что с этим делать на экзамене

Спорить с конвенцией в бланке бессмысленно — пишите как принято. Но держите в голове, что это именно конвенция: на олимпиаде критерий может оказаться другим, и там уже спросят про настоящие константы.

07Где ещё работает та же модель

Разделение «растворилось» и «распалось» — не приём для одного типа заданий. На нём держится половина темы растворов.

Гидролиз

Гидролизуется соль, образованная слабым электролитом, — критерий тот же самый. Больше того: «уксусная кислота в ионном уравнении остаётся молекулой» и «ацетат-ион гидролизуется» — это одно утверждение, записанное дважды. Ацетат-ион отбирает протон у воды именно потому, что удерживает его прочно:

CH₃COO⁻ + H₂O ⇌ CH₃COOH + OH⁻ — среда щелочная.

Кто определяет силу электролита по растворимости, тот и в гидролизе будет определять её по растворимости — и получит щелочную среду там, где её нет.

Направление реакций обмена

Осадок, газ, слабый электролит — это не список для заучивания, а три способа убрать ионы из раствора. Третий пункт без разделения двух вопросов просто не читается.

Вытеснение кислот

«Сильная кислота вытесняет слабую из её соли» — та же мысль другими словами. Реакция идёт не потому, что одна кислота «главнее», а потому, что продукт связывает ионы прочнее исходной соли.

Вода

Самый недооценённый слабый электролит. При комнатной температуре на ионы распалась примерно одна молекула воды из полумиллиарда. Поэтому H₂O в ионных уравнениях всегда молекулой — по тому же критерию, что и уксусная кислота, просто в куда более крайней форме.

Неэлектролиты

Спирт, глюкоза, сахароза растворяются прекрасно и не дают ионов вообще. Для них второй вопрос имеет ответ не «мало», а «нет». Это третья категория, которую правило «растворимо — значит, ионами» не различает в принципе.

08Задачи

По возрастанию сложности. Ответы раскрываются на месте — но сначала напишите свой.

01 база

Какие из веществ записываются в ионном виде: HNO₃, H₂SiO₃, KOH, CH₃COOH, Na₂CO₃, CaCO₃, NH₃·H₂O, HF, C₂H₅OH?

Показать ответ

Ионами — HNO₃, KOH, Na₂CO₃: растворимы и сильные.

Молекулой — все остальные, но по трём разным причинам. H₂SiO₃ и CaCO₃ не проходят первый вопрос: их в растворе нет. CH₃COOH, NH₃·H₂O и HF не проходят второй: растворились, но не распались. C₂H₅OH вообще не электролит — второго вопроса для него не существует.

Проговаривать причину вслух полезнее, чем угадывать ответ: навык именно в этом.

02 база · ЕГЭ

Составьте сокращённое ионное уравнение реакции ацетата натрия с соляной кислотой.

Показать ответ

CH₃COO⁻ + H⁺ → CH₃COOH

Если у вас «сократилось всё» — значит, уксусная кислота записана ионами. Это тот же диагноз, с которого начиналась статья.

03 база · ЕГЭ

Составьте сокращённое ионное уравнение нейтрализации уксусной кислоты гидроксидом натрия.

Показать ответ

CH₃COOH + OH⁻ → CH₃COO⁻ + H₂O

Ответ H⁺ + OH⁻ → H₂O неверен: свободных ионов водорода в растворе слабой кислоты мало, со щёлочью реагирует сама молекула. По мере расходования ионов равновесие диссоциации смещается вправо, и кислота нейтрализуется полностью, — но в уравнении это выражается именно молекулярной записью слева.

04 ЕГЭ

Обе кислоты растворимы, обе двухосновные. Почему H₂SO₄ и H₂SO₃ в ионных уравнениях записываются по-разному?

Показать ответ

Первый вопрос их не различает: растворимость у обеих отличная. Различает второй. Серная кислота по первой ступени диссоциирована практически нацело — сильный электролит. Сернистая — кислота средней силы, и в разбавленном растворе преобладают недиссоциированные частицы. Отсюда SO₄²⁻ ионами, H₂SO₃ — молекулой.

Дополнительная тонкость: сернистая кислота как индивидуальное вещество не выделена — в растворе это в основном гидратированный SO₂. Молекулярная запись оказывается ещё и физически честнее.

05 ЕГЭ · олимпиада

При сливании растворов сульфата алюминия и карбоната натрия выпадает осадок и выделяется газ, хотя карбоната алюминия среди продуктов нет. Составьте сокращённое ионное уравнение.

Показать ответ

2Al³⁺ + 3CO₃²⁻ + 3H₂O → 2Al(OH)₃↓ + 3CO₂↑

Это совместный гидролиз. Написать уравнение можно, только зная, что Al(OH)₃ — слабое основание, а угольная кислота слаба и неустойчива. Оба продукта уходят из ионного равновесия — один осадком, другой газом, — и гидролиз, обычно обратимый, идёт до конца.

Задание проверяет ровно ту модель, с которой мы начали, просто в две ступени. Тот, кто определяет силу электролита по растворимости, здесь напишет несуществующий Al₂(CO₃)₃.

Забрать с собой

Задайте товарищу, который «всё понял», один вопрос: уксусная кислота прекрасно растворима в воде — пишем её в ионном виде? Ответ «да» означает, что у него в голове стоит критерий растворимости. Тридцать секунд, и диагноз готов.

«Разбор ошибки» — рубрика, в которой разбираются не темы, а конкретные поломки: убеждение, из-за которого решение расходится с верным, вопрос, ловящий это убеждение за полминуты, и то, что реально помогает починить. Материал берётся с занятий, и ошибка попадает сюда только после того, как встретилась не один раз. И-03 — одна из самых частых в теме растворов.

Обсуждение

Загружаю обсуждение…