§ 16.1Глава 16. Углеводы

Моносахариды: глюкоза и фруктоза

Глюкоза одновременно спирт и альдегид — поэтому она даёт качественные реакции обоих классов.

Глава 16 · 3 параграфа
Определение

Углеводы — природные органические вещества, большинство из которых имеет состав Cn(H2O)m. Название историческое: вещества считали «гидратами углерода». По строению это многоатомные альдегидо- или кетоспирты и продукты их конденсации.

Классификация

ГруппаГидролизПримеры
моносахаридыне гидролизуютсяглюкоза, фруктоза (C6H12O6); рибоза, дезоксирибоза (C5)
дисахаридына две молекулы моносахаридовсахароза, мальтоза, лактоза (C12H22O11)
полисахаридына множество молекул моносахаридовкрахмал, гликоген, целлюлоза ((C6H10O5)n)

Моносахариды с альдегидной группой называют альдозами (глюкоза, рибоза), с кетогруппой — кетозами (фруктоза). По числу атомов углерода различают пентозы (C5) и гексозы (C6).

Строение глюкозы

Глюкоза C6H12O6 — пентагидроксиальдегид: в открытой форме у неё пять групп OH и альдегидная группа.

CH2OH–(CHOH)4–CHOглюкоза, открытая форма

В растворе открытая форма почти целиком (более чем на 99 %) превращается в циклическую: группа OH у пятого атома углерода присоединяется к альдегидной группе, и замыкается шестичленный цикл из пяти атомов углерода и атома кислорода. У первого атома углерода появляется новая группа OH. В зависимости от её положения различают α-глюкозу (OH внизу, по другую сторону цикла от группы CH2OH) и β-глюкозу (OH вверху). Все формы в растворе переходят друг в друга через открытую.

ЗапомнитеПочему это важно

Из α-глюкозы построены крахмал и гликоген, из β-глюкозы — целлюлоза. Одна «перевёрнутая» группа OH даёт вещества с совершенно разными свойствами (§ 16.3).

Физические свойства и нахождение

Глюкоза — белое кристаллическое вещество сладкого вкуса, хорошо растворимое в воде. Её много в соке винограда (отсюда «виноградный сахар»), в мёде; в крови человека — около 0,1 %. Фруктоза («фруктовый сахар») — самый сладкий природный сахар, её много в мёде и фруктах.

Химические свойства глюкозы

Как многоатомный спирт

На холоде со свежеосаждённым Cu(OH)2 глюкоза даёт ярко-синий раствор — как глицерин. С ангидридом уксусной кислоты образует сложный эфир — пентаацетат глюкозы: пять групп OH.

Как альдегид

Реакция серебряного зеркала и красный осадок Cu2O при нагревании с гидроксидом меди(II): альдегидная группа окисляется до карбоксильной, получается глюконовая кислота.

CH2OH–(CHOH)4–CHO+Ag2ONH3t°CH2OH–(CHOH)4–COOHглюконовая кислота+2Ag
CH2OH–(CHOH)4–CHO+2Cu(OH)2t°CH2OH–(CHOH)4–COOH+Cu2O+2H2O

Бромная вода тоже окисляет глюкозу до глюконовой кислоты и обесцвечивается. Альдегидную группу можно и восстановить — получится шестиатомный спирт сорбит, заменитель сахара:

CH2OH–(CHOH)4–CHO+H2Nit°CH2OH–(CHOH)4–CH2OHсорбит
На ЕГЭГлюкоза и гидроксид меди(II)

Одна и та же пробирка даёт два признака. На холоде — ярко-синий раствор (реакция многоатомного спирта). При нагревании этого раствора — жёлтый, затем кирпично-красный осадок Cu2O (реакция альдегида).

Брожение

Под действием ферментов микроорганизмов глюкоза расщепляется. Вид брожения называют по главному продукту: спиртовое, молочнокислое, маслянокислое.

C6H12O6дрожжи2C2H5OHэтанол+2CO2
C6H12O6бактерии2CH3–CH(OH)–COOHмолочная кислота
C6H12O6бактерииC3H7COOHмасляная кислота+2CO2+2H2

Молочнокислое брожение идёт при скисании молока, квашении капусты, силосовании кормов; молочная кислота образуется и в мышцах при нагрузке.

Полное окисление и фотосинтез

В клетках глюкоза окисляется до углекислого газа и воды — это главный источник энергии организма (около 2800 кДж на 1 моль). В растениях идёт обратный процесс — фотосинтез:

C6H12O6+6O26CO2+6H2O
6CO2+6H2OhνхлорофиллC6H12O6+6O2

Фруктоза

Фруктоза — изомер глюкозы, кетоспирт: карбонильная группа у второго атома углерода.

CH2OH–(CHOH)3–CO–CH2OHфруктоза, открытая форма

Как многоатомный спирт фруктоза даёт синий раствор с Cu(OH)2, восстанавливается до спиртов. Бромной водой она не окисляется — так глюкозу отличают от фруктозы.

Частая ошибкаФруктоза и серебряное зеркало

В школьном курсе и на ЕГЭ считают, что фруктоза как кетоза не даёт реакции серебряного зеркала. На практике в щелочной аммиачной среде фруктоза частично перестраивается в альдозы и реакцию даёт, поэтому надёжный способ различить глюкозу и фруктозу — бромная вода.

Главное в параграфе

  • Углеводы: моно- (не гидролизуются), ди- и полисахариды.
  • Глюкоза — альдегидоспирт; в растворе в основном циклические α- и β-формы.
  • Свойства спирта: синий раствор с Cu(OH)2 на холоде. Свойства альдегида: серебряное зеркало, Cu2O при нагревании, бромная вода, восстановление до сорбита.
  • Брожение: спиртовое, молочнокислое, маслянокислое.
  • Фруктоза — кетоспирт, изомер глюкозы; бромной водой не окисляется.
Проверь себя

Проверь себя: моносахариды

После параграфаУглеводы на экзамене

Задание 13 ЕГЭ — свойства азотсодержащих веществ и углеводов: глюкоза там встречается постоянно.

Решать задание 13 ЕГЭ