← Щелочные металлы

Щёлочи, соли и качественные реакции

Щёлочи, важнейшие соли и самый наглядный качественный признак — цвет пламени.

5.3. Гидроксиды (Щелочи)

Гидроксиды щелочных металлов (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH) — твердые белые вещества, гигроскопичные, прекрасно растворимые в воде. Являются сильными основаниями (щелочами).

Тривиальные названия: NaOH — едкий натр (каустическая сода), KOH — едкое кали.

Способы получения:

Способ / Метод Описание процесса и уравнения реакций
Электролиз растворов хлоридов
Основной промышленный способ:
2NaCl + 2H2O эл. 2NaOH + H2↑ + Cl2
Гидратация (взаимодействие с водой) Металлы: 2Na + 2H2O → 2NaOH + H2
Оксиды: Na2O + H2O → 2NaOH
Пероксиды: Na2O2 + H2O → 2NaOH + H2O2
Гидриды: 2NaH + 2H2O → 2NaOH + H2
Обменные реакции (каустификация)
Взаимодействие растворимых солей щелочных металлов с гидроксидами кальция (известковым молоком) или бария. Реакция идет до конца за счет выпадения нерастворимого карбоната/сульфата кальция или бария, оставляя в растворе щелочь:
K2CO3 + Ca(OH)2 → CaCO3↓ + 2KOH

Химические свойства:

Реагент / Условие Описание процесса и уравнения реакций
Диссоциация
Сильные электролиты, диссоциируют нацело.
NaOH ⇄ Na+ + OH-
Среда щелочная, изменяют окраску индикаторов (лакмус — синий, фенолфталеин — малиновый, метилоранж — желтый).
С кислотами (любыми)
Реакция нейтрализации: щелочи бурно, с выделением тепла, реагируют и с сильными, и со слабыми кислотами. В зависимости от соотношения щелочи (избыток/недостаток) и основности кислоты образуются средние или кислые соли:
3KOH + H3PO4 → K3PO4 + 3H2O (избыток щелочи)
2KOH + H3PO4 → K2HPO4 + 2H2O
KOH + H3PO4 → KH2PO4 + H2O (избыток кислоты)
С кислотными оксидами
Растворимые щелочи легко поглощают кислотные оксиды (CO₂, SO₂, NO₂). Избыток щелочи дает среднюю соль (карбонат), а избыток газа — кислую (гидрокарбонат). Оксид NO₂ диспропорционирует во влажной среде, давая смесь нитрита и нитрата:
2NaOH(изб.) + CO2 → Na2CO3 + H2O
NaOH + CO2(изб.) → NaHCO3

С оксидом NO2 (диспропорционирование):
2NO2 + 2NaOH → NaNO3 + NaNO2 + H2O
В присутствии O2:
4NO2 + 4KOH + O2 → 4KNO3 + 2H2O
С амфотерными оксидами и гидроксидами
Щелочи реагируют с амфотерными соединениями с проявлением кислотных свойств последних. Условия реакции определяют состав соли: в растворах за счет избытка воды и координационного числа образуются гидроксокомплексы, а при сплавлении (без воды) — безводные алюминаты, цинкаты и др.:
В расплаве:
2NaOH + Al2O3 2NaAlO2 + H2O

В растворе (образуются комплексные соли):
2NaOH + Al2O3 + 3H2O → 2Na[Al(OH)4]
NaOH + Al(OH)3 → Na[Al(OH)4]
С амфотерными металлами (Zn, Al, Be)
Важное свойство щелочей: они способны растворять металлы, оксиды которых амфотерны. Водород выделяется за счет того, что щелочь способствует окислению металла водой с последующим переходом гидроксида металла в комплекс в растворе (или алюминат в расплаве):
В расплаве:
2KOH + Zn K2ZnO2 + H2

В растворе:
2NaOH + 2Al + 6H2O → 2Na[Al(OH)4] + 3H2
С кислыми солями
Щелочь нейтрализует ("донейтрализует") кислые соли, содержащие протоны, превращая их в средние соли с образованием воды:
KOH + KHCO3 → K2CO3 + H2O
С растворимыми солями
Реакционные среды обмениваются ионами (реакция обмена). Она протекает до конца, только если продукт реакции уходит из среды — выпадает в осадок (нерастворимые гидроксиды переходных металлов) или выделяется газ (аммиак при нагревании солей аммония со щелочами):
CuCl2 + 2NaOH → Cu(OH)2↓ + 2NaCl (осадок)
Осадок гидроксида меди(II)
NH4Cl + NaOH NaCl + NH3↑ + H2O (газ)
Выделение аммиака
С неметаллами
Щелочи активно взаимодействуют с неметаллами: кремний растворяется с выделением водорода (щелочь снимает гидроксидную пленку). Фтор является более сильным окислителем, окисляя кислород щелочи до фторида кислорода (II). Фосфор, сера и галогены (от Cl до I) диспропорционируют (самоокисляются-самовосстанавливаются) в растворах щелочей, давая соли разных степеней окисления:
Si (окисляется):
Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2

Растворение кремния в щелочи
F2 (окисляет щелочь):
2F2 + 2NaOH → 2NaF + OF2↑ + H2O (также возможно выделение O2)

P, S, Cl2, Br2, I2 (диспропорционируют):
4P + 3KOH + 3H2O → 3KH2PO2 + PH3
3S + 6NaOH 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O
Растворение серы в щелочи
Cl2 + 2KOH(хол.) → KCl + KClO + H2O
3Cl2 + 6KOH(гор.) → 5KCl + KClO3 + 3H2O
Термическая устойчивость
Плавится без разложения (NaOH, KOH).
Исключение: LiOH разлагается:
2LiOH 600°C Li2O + H2O
Электролиз расплава 4NaOH эл. 4Na + O2↑ + 2H2O

Вопрос 1: Свойства щелочей (Уравнения)

Проверка

Допишите уравнения реакций гидроксидов щелочных металлов и расставьте коэффициенты:

  1. $KOH + Cl_2 \rightarrow \dots + \dots + H_2O$ (на холоде)
  2. $KOH + Cl_2 \xrightarrow{t^\circ} \dots + \dots + H_2O$ (при нагревании)
  3. $NaOH + Al + H_2O \rightarrow \dots + \dots\uparrow$
  4. $NaOH + P_4 + H_2O \rightarrow \dots + \dots\uparrow$
  5. $K_2CO_3 + Ca(OH)_2 \rightarrow \dots\downarrow + \dots$
  6. $NaOH(тв) + ZnO \xrightarrow{t^\circ} \dots + \dots\uparrow$

Ответ:

  1. $2KOH + Cl_2 \rightarrow KCl + KClO + H_2O$ (образование гипохлорита)
  2. $6KOH + 3Cl_2 \xrightarrow{t^\circ} 5KCl + KClO_3 + 3H_2O$ (образование хлората)
  3. $2NaOH + 2Al + 6H_2O \rightarrow 2Na[Al(OH)_4] + 3H_2\uparrow$
  4. $3NaOH + P_4 + 3H_2O \rightarrow 3NaH_2PO_2 + PH_3\uparrow$ (диспропорционирование фосфора)
  5. $K_2CO_3 + Ca(OH)_2 \rightarrow CaCO_3\downarrow + 2KOH$ (каустификация)
  6. $2NaOH(тв) + ZnO \xrightarrow{t^\circ} Na_2ZnO_2 + H_2O\uparrow$

5.4. Соли щелочных металлов

Почти все соли щелочных металлов растворимы в воде. Особый интерес представляет термическое разложение нитратов.

Разложение нитратов при нагревании

1. Нитрат лития (как и нитраты магния, меди) разлагается до оксида:

4LiNO3 → 2Li2O + 4NO2 + O2

2. Нитраты остальных щелочных металлов (Na, K, Rb, Cs) разлагаются до нитритов:

2NaNO3 → 2NaNO2 + O2

2KNO3 → 2KNO2 + O2

Вопрос 1: Взаимные превращения и разложение солей (Уравнения)

Проверка

Допишите уравнения реакций солей щелочных металлов:

  1. $NaHCO_3 \xrightarrow{t^\circ} \dots + \dots\uparrow + \dots$
  2. $Na_2CO_3 + CO_2 + H_2O \rightarrow \dots$
  3. $KNO_3 \xrightarrow{t^\circ} \dots + \dots\uparrow$
  4. $LiNO_3 \xrightarrow{t^\circ} \dots + \dots\uparrow + \dots\uparrow$
  5. $NaHCO_3 + NaOH \rightarrow \dots + \dots$

Ответ:

  1. $2NaHCO_3 \xrightarrow{t^\circ} Na_2CO_3 + CO_2\uparrow + H_2O$
  2. $Na_2CO_3 + CO_2 + H_2O \rightarrow 2NaHCO_3$
  3. $2KNO_3 \xrightarrow{t^\circ} 2KNO_2 + O_2\uparrow$
  4. $4LiNO_3 \xrightarrow{t^\circ} 2Li_2O + 4NO_2\uparrow + O_2\uparrow$ (литий разлагается иначе!)
  5. $NaHCO_3 + NaOH \rightarrow Na_2CO_3 + H_2O$

Пояснение: Кислые соли переходят в средние при добавлении щелочи или при нагревании. Средние соли переходят в кислые при пропускании избытка кислотного оксида. Нитраты щелочных металлов разлагаются до нитритов, кроме нитрата лития.

6. Качественные реакции (Окрашивание пламени)

Ионы щелочных металлов окрашивают пламя горелки в характерные цвета, что используется для их качественного обнаружения.

Окрашивание пламени
Рис. 3. Окрашивание пламени (Li → Cs)

Вопрос 1: Качественные реакции

Проверка

Как визуально отличить соли лития, натрия и калия, не проводя химических реакций в растворе?

Ответ: По окрашиванию пламени горелки.

Пояснение: Ионы щелочных металлов летучи в пламени и окрашивают его в характерные цвета: соли лития — в карминово-красный, натрия — в ярко-желтый, калия — в фиолетовый.

7. Видео эксперименты

Рекомендуем посмотреть опыты с щелочными металлами на канале Thoisoi:

Олимпиадная задача по теме «Щелочные металлы»Цепочка из 8 реакций с полным разбором — на отдельной странице
📝
Практика по неорганической химии
Проверь свои знания. Задания в формате ЕГЭ с подробными решениями.
📋 Зад. 5 — Классификация ⚗️ Зад. 6 — Свойства 🔬 Зад. 7 — Свойства (2) 🧪 Зад. 8 — Свойства (3) 🔗 Зад. 9 — Цепочки ✍️ Зад. 31 — Уравнения