← Окислительно-восстановительные реакции

Важнейшие окислители

KMnO₄ в трёх средах, HNO₃ с металлами и концентрированная H₂SO₄ — всё, что спрашивают.

3. Важнейшие окислители

Типичные окислители

  1. Соли: KMnO₄, K₂MnO₄, K₂Cr₂O₇, K₂CrO₄, KClO₄, KClO₃, KClO₂, KClO, соли Fe(III)
  2. Кислоты: H₂SO₄(конц), HNO₃, HClO₃, HClO₂, HClO
  3. Оксиды: Mn₂O₇, CrO₃, PbO₂, MnO₂, Ag₂O, N₂O, NO, NO₂
  4. Простые вещества — неметаллы: Cl₂, Br₂, O₂

$KMnO_4$ — окислитель

Перманганат калия ($KMnO_4$) — «хамелеон» химии
KMnO₄
Mn⁺⁷
H⁺ кислая среда
Mn²⁺
св.-розовый раствор
(практически бесцветный)
H₂O нейтральная среда
MnO₂↓
бурый осадок
OH⁻ щелочная среда
MnO₄²⁻
зелёный раствор
(манганат)

$Cr^{+6}$ — окислитель

Оранжевый дихромат ($Cr_2O_7^{2-}$) устойчив в кислой среде, желтый хромат ($CrO_4^{2-}$) — в щелочной.

Соединения хрома ($K_2Cr_2O_7$, $K_2CrO_4$)
Cr⁺⁶
K₂Cr₂O₇ / K₂CrO₄
H⁺ кислая среда
Cr³⁺
зелёный раствор
(соли хрома III)
H₂O нейтральная среда
Cr(OH)₃↓
серо-зелёный осадок
OH⁻ щелочная среда
[Cr(OH)₆]³⁻
изумрудно-зелёный р-р
(хромит в растворе)

Азотная кислота ($HNO_3$) — окислитель

Важно! Азотная кислота (любой концентрации) никогда не выделяет водород при реакции с металлами!

Схема переходов $N^{+5}$ из $HNO_3$
HNO₃
N⁺⁵
оч. разб., акт. Me
NH₄NO₃
N⁻³, соль в растворе
разб., акт. Me
N₂↑
N⁰, бесцв. газ без запаха
конц., акт. Me
N₂O↑
N⁺¹, бесцв. газ со сладким запахом
разб., ср./неакт. Me
NO↑
N⁺², бесцв. газ без запаха
конц., неакт. Me, t°
NO₂↑
N⁺⁴, бурый газ с резким запахом
Увеличение концентрации кислоты →
Увеличение активности восстановителя (металла) →

$HNO_3$ (азотная кислота) — реакции с металлами

Концентрация Активные Me (до Al) Me средней активности (до Pb) Неактивные Me (после H)
Очень разбавленная Me + HNO₃(р) →
соль + NH₄NO₃ + H₂O
Me + HNO₃(р) →
соль + NH₄NO₃ + H₂O
Разбавленная Me + HNO₃(р) →
соль + N₂↑ + H₂O
Me + HNO₃(р) →
соль + NO↑ + H₂O
Me + HNO₃(р) →
соль + NO↑ + H₂O
Концентрированная Me + HNO₃(к) →
соль + N₂O↑ + H₂O
Me + HNO₃(к) →
соль + NO₂↑ + H₂O
Me + HNO₃(к) →
соль + NO₂↑ + H₂O

* Cr, Al, Fe пассивируются в холодной концентрированной HNO₃. Нужно нагреть!
* Au, Pt не реагируют с HNO₃! Их можно растворить в царской водке!
(Царская водка — смесь азотной и соляной кислоты в соотношении 1:3 (HNO₃:3HCl))
Растворяет: Au, Pt, Pd, Ru, Rh, Ir

Концентрированная серная кислота ($H_2SO_4$ конц.) — окислитель

Разбавленная $H_2SO_4$ — обычная кислота (с металлами до $H$ выделяет $H_2$).
Концентрированная — сильный окислитель за счет $S^{+6}$.

Схема переходов $S^{+6}$ из $H_2SO_4$ (конц.)
H₂SO₄ (к)
S⁺⁶
акт. Me (K, Na, Ca, Mg)
H₂S↑
S⁻², газ с неприятным
запахом (тухлых яиц)
ср. акт. Me (Zn, Fe)
S↓
S⁰, жёлтые кристаллы
(осадок в растворе)
неакт. Me (Cu, Ag, Hg)
SO₂↑
S⁺⁴, бесцветный газ
с резким запахом (спичек)
Увеличение активности восстановителя (металла) → более глубокое восстановление S⁺⁶

$H_2SO_4$ (конц.) — окислитель

Концентрация Активные Me (до Al) Me средней активности (до Pb) Неактивные Me (после H)
Разбавленная Me + H₂SO₄(р) →
соль + H₂
Me + H₂SO₄(р) →
соль + H₂
не реагируют
Концентрированная Me + H₂SO₄(к) →
соль + H₂S↑ + H₂O
Me + H₂SO₄(к) →
соль + S↓ + H₂O
Me + H₂SO₄(к) →
соль + SO₂↑ + H₂O

* Cr, Al, Fe пассивируются в холодной концентрированной H₂SO₄. Нужно нагреть!
* Au, Pt не реагируют с H₂SO₄!

Только с горячей H₂SO₄ (конц.):

2Cr + 6H₂SO₄(конц) → Cr₂(SO₄)₃ + 3SO₂↑ + 6H₂O
2Al + 6H₂SO₄(конц) → Al₂(SO₄)₃ + 3SO₂↑ + 6H₂O
2Fe + 6H₂SO₄(конц) → Fe₂(SO₄)₃ + 3SO₂↑ + 6H₂O

KClO₄, KClO₃ и KClO — сильные окислители*
ClO₄-1 (Cl⁺⁷)
ClO₃-1(Cl⁺⁵)
ClO-1 (Cl⁺¹)
Cl⁻
хлорид-ион

* Все хлораты при восстановлении переходят в хлорид-ион Cl⁻

Другие окислители

Оксиды-окислители
PbO₂
Pb⁺⁴
+ восстановитель
Pb²⁺
соли свинца (II)
MnO₂
Mn⁺⁴
+ HCl (конц)
Mn²⁺
+ Cl₂↑
+ восстановитель (кисл.)
Mn²⁺
соль марганца (II)
Феррат калия — сильный окислитель
K₂FeO₄
Fe⁺⁶
+ восстановитель (кисл.)
Fe³⁺
жёлто-коричневый р-р
+ восстановитель (щел.)
Fe(OH)₃↓
бурый осадок
Галогены — окислители
Cl₂
Cl⁰
+ восстановитель
2Cl⁻
хлорид-ион
+ OH⁻ (холод)
Cl⁻ + ClO⁻
диспропорц.
Br₂
Br⁰
+ восстановитель
2Br⁻
бромид-ион
Кислород — окислитель
O₂
O⁰
+ металлы
O²⁻
оксиды металлов
+ неметаллы
O²⁻
оксиды неметаллов
электролиз H₂O
2OH⁻
на катоде

И окислители, и восстановители

Вещества с элементами в промежуточной степени окисления:

H₂O₂, NaNO₂, Na₂SO₃, SO₂

Пероксид водорода — окислитель и восстановитель
H₂O₂⁻¹
как восстановитель
O₂⁰↑
кислород
как окислитель (кислая среда)
H₂O
вода
как окислитель (щелочн./нейтр.)
OH⁻
гидроксид-ион
Нитриты — окислители и восстановители
NO₂⁻
как восстановитель
NO₃⁻
нитрат-ион
как окислитель
(нужен сильный восст.)
NO
оксид азота (II)

Вопрос 1: Влияние среды раствора

Проверка

До каких соединений восстанавливается перманганат калия ($KMnO_4$) в кислой, нейтральной и щелочной среде соответственно?

Ответ: До $Mn^{2+}$, $MnO_2$ и $MnO_4^{2-}$ соответственно.

Пояснение: В кислой среде марганец(+7) принимает 5 электронов и образует бесцветную соль $Mn^{+2}$. В нейтральной — принимает 3 электрона (выпадает бурый осадок $MnO_2$). В щелочной — принимает 1 электрон (зеленый раствор манганата).

Вопрос 2: Анализ окислителей

Проверка

Какой газ выделяется при взаимодействии концентрированной азотной кислоты с малоактивными металлами (например, с медью)?

Ответ: Бурый газ — диоксид азота ($NO_2$).

Пояснение: Концентрированная азотная кислота является сильнейшим окислителем за счет атома азота(+5). При взаимодействии с металлами (особенно малоактивными) и неметаллами она восстанавливается преимущественно до бурого газа $NO_2$.