Алкадиены и каучуки Тема 5 · Углеводороды · микротема 3 из 4

Получение алкадиенов

Четыре промышленных способа получить бутадиен и изопрен

Что нужно получить

Практический смысл имеют два вещества: бутадиен-1,3 и изопрен. Оба идут на производство синтетического каучука, и оба получают в миллионах тонн в год. Поэтому все способы ниже — промышленные, а не лабораторные.

1. Дегидрирование алканов (способ Гудри)

Основной современный способ. Бутан из попутного нефтяного газа пропускают над катализатором и отнимают две молекулы водорода: образуются две двойные связи.

CH3–CH2–CH2–CH3 Cr2O3, Al2O3t = 600 °C CH2=CH–CH=CH2 + 2H2 бутан → бутадиен-1,3
2-метилбутан кат.t изопрен + 2H2 изопентан → изопрен
Как запомнить, из чего что

Скелет при дегидрировании не меняется: сколько атомов углерода и как они соединены в алкане, столько же и так же будет в диене. Бутадиен — из бутана, изопрен — из 2-метилбутана (изопентана). Из н-пентана изопрен не получится.

2. Способ Лебедева: из этанола

Исторически первый промышленный синтез каучука в мире. С. В. Лебедев в 1928 году получил бутадиен прямо из этилового спирта — за один проход над смешанным катализатором идут сразу дегидрирование и дегидратация.

2C2H5OH ZnO, Al2O3t = 450 °C CH2=CH–CH=CH2 + 2H2O + H2 этанол → бутадиен-1,3

Две молекулы спирта дают одну молекулу диена: считайте атомы углерода — 2 + 2 = 4. Уравнение любят спрашивать целиком, вместе с коэффициентами, поэтому его стоит выучить.

Это спрашивают

Реакция Лебедева — единственная в школьном курсе, где из двух молекул спирта получается одна молекула углеводорода. Если в задаче из этанола нужно получить каучук, цепочка всегда такая: этанол → бутадиен-1,3 → бутадиеновый каучук.

3. Дегидратация двухатомных спиртов

Если у спирта две группы OH, отщепление двух молекул воды даёт две двойные связи. Способ показывает связь диенов с кислородсодержащими соединениями.

CH2(OH)–CH2–CH2–CH2(OH) H2SO4t CH2=CH–CH=CH2 + 2H2O бутандиол-1,4 → бутадиен-1,3

4. Дегидрогалогенирование дигалогеналканов

Спиртовой раствор щёлочи отнимает два галогеноводорода — по правилу Зайцева, то есть водород уходит от наименее гидрированного соседнего атома.

CH2Br–CH2–CH2–CH2Br + 2KOH спиртt CH2=CH–CH=CH2 + 2KBr + 2H2O 1,4-дибромбутан → бутадиен-1,3
Ловушка

Щёлочь в спиртовом растворе даёт отщепление и двойную связь. Та же щёлочь в водном растворе даёт замещение галогена на OH — получится спирт, а не диен. Растворитель в условии задачи определяет продукт.

Контрольная точка 3 · Получение 10 вопросов