Щелочные металлы

по тому адресу, который вы указали в src нет гифки, укажите правильный путь до неё

Химия элементов IА группы: от Лития до Франция

Важно для ЕГЭ

Щелочные металлы — самые активные металлы. В соединениях они всегда проявляют постоянную степень окисления +1. Их гидроксиды являются растворимыми в воде сильными основаниями (щелочами).

1. Общая характеристика элементов IA группы

К щелочным металлам относятся элементы главной подгруппы I группы Периодической системы:

Строение атома

Все эти элементы имеют сходное строение внешнего электронного уровня:

ns1

На внешнем уровне находится всего один валентный s-электрон, который они легко отдают в химических реакциях, проявляя свойства сильных восстановителей.

Закономерности в группе (Li → Fr)

Закономерности в группе (Li → Fr)
Рис. 1. Закономерности в группе (Li → Fr)

Физические свойства

Физические свойства
Рис. 2. Физические свойства (Li → Fr)

Щелочные металлы — это мягкие вещества серебристо-белого цвета (на свежем срезе). Их можно резать ножом

Демонстрация
Демонстрация
. Обладают характерным металлическим блеском, высокой тепло- и электропроводностью. Имеют низкие температуры плавления и низкую плотность (литий, натрий и калий легче воды).

Из-за высокой химической активности их хранят под слоем керосина или в запаянных ампулах (чтобы исключить контакт с кислородом и влагой воздуха).

2. Нахождение в природе

Ввиду своей исключительной активности, в свободном виде щелочные металлы в природе не встречаются. Они существуют только в виде соединений (солей).

Название минералаФормула / Химическое название
Каменная соль (Галит)
Формула: NaCl

Химическое название: Хлорид натрия
Сильвин
Формула: KCl

Химическое название: Хлорид калия
Сильвинит
Формула: NaCl · KCl

Химическое название: Смешанный хлорид натрия-калия
Глауберова соль (Мирабилит)
Формула: Na2SO4 · 10H2O

Химическое название: Декагидрат сульфата натрия
Селитра чилийская
Формула: NaNO3

Химическое название: Нитрат натрия

3. Способы получения

Основной промышленный метод получения щелочных металлов — электролиз расплавов их солей (чаще всего хлоридов).

Способ / Металл Описание процесса и уравнения реакций
Электролиз расплава
(Li, Na)
Электролитическое получение щелочных металлов осуществляют исключительно из расплавов солей (чаще всего хлоридов), так как в водных растворах из-за активности металлов на катоде будет восстанавливаться водород:
2NaCl(расплав) → 2Na + Cl2
Катод (-): Na+ + e- → Na0
Анод (+): 2Cl- - 2e- → Cl20
Примечание: Аналогично получают литий из расплава LiCl.
Термохимическое восстановление
(K, Rb, Cs)
Более тяжелые металлы (K, Rb, Cs) технически сложно получать электролизом. Их получают металлотермически или вакуумтермически — вытесняют из расплавов хлоридов парами более активного натрия, либо восстанавливают кальцием или цирконием:
KCl + Na NaCl + K↑
2CsCl + Ca CaCl2 + 2Cs↑

4. Химические свойства простых веществ (Металлов)

Щелочные металлы — сильнейшие восстановители. Они легко отдают единственный внешний электрон, превращаясь в положительно заряженные ионы M+.

Реагент Описание процесса и уравнения реакций
С галогенами
Щелочные металлы самовоспламеняются в атмосфере галогенов уже при комнатной температуре. Образуются прочные ионные соли-галогениды:
2Na + Cl2 → 2NaCl
Демонстрация

2K + I2 → 2KI
2Cs + F2 → 2CsF
Демонстрация
С серой
Реакция с расплавленной серой носит взрывной характер. Калий и рубидий способны реагировать с серой даже при механическом растирании:
2Na + S Na2S
Реакция натрия с серой
2Rb + S Rb2S
Демонстрация
С фосфором
Реакция требует нагревания, после чего идет с сильным выделением теплоты. Образуются фосфиды:
3K + P K3P
Реакция калия с фосфором
С водородом
При нагревании присоединяют водород, образуя солеобразные (ионные) гидриды. Гидриды — мощные восстановители и бурно реагируют с водой:
2Na + H2 2NaH
С азотом
Только литий способен медленно связывать азот при комнатной температуре благодаря огромной энергии решетки нитрида лития. Остальные металлы образуют нитриды только при сильном нагревании или электрическом разряде:
6Li + N2 → 2Li3N
Реакция лития с азотом
С кислородом

Важное различие

Реакция с кислородом специфична. Маленький ион лития образует устойчивый нормальный оксид. Более крупные образуют пероксиды или надпероксиды:
• Литий образует нормальный оксид: 4Li + O2 → 2Li2O
Демонстрация

• Натрий образует пероксид: 2Na + O2 → Na2O2
• Калий, Рубидий, Цезий образуют надпероксиды: K + O2 → KO2
Демонстрация
Демонстрация
Цезий на воздухе самовозгорается мгновенно.
С водой
Взаимодействие с водой идет исключительно активно. Литий реагирует спокойно, натрий плавится и бегает по поверхности, калий воспламеняет водород фиолетовым пламенем, а тяжелые металлы реагируют со взрывом:
2Na + 2H2O → 2NaOH + H2
Демонстрация
Демонстрация
Демонстрация
Демонстрация
Демонстрация
С кислотами
Бурно растворяются в кислотах с выделением водорода или глубоких продуктов восстановления кислоты-окислителя. Реакция часто сопровождается взрывом выделяющейся газовой смеси:
С HCl: 2Na + 2HCl → 2NaCl + H2
Демонстрация
Демонстрация

С конц. H2SO4 (возможно образование H2S и S):
8Na + 5H2SO4(конц.) → 4Na2SO4 + H2S + 4H2O

С азотной кислотой (HNO3):
Демонстрация

С концентрированной (образуется N2O):
8Na + 10HNO3(конц.) → 8NaNO3 + N2O↑ + 5H2O
С разбавленной (образуется N2):
10Na + 12HNO3(разб.) → 10NaNO3 + N2↑ + 6H2O
С очень разбавленной (образуется NH4NO3):
8Na + 10HNO3(оч. разб.) → 8NaNO3 + NH4NO3 + 3H2O

Взаимодействие с органическими веществами

Щелочные металлы способны замещать водород в соединениях, обладающих даже очень слабыми кислотными свойствами:

Реагент Описание процесса и уравнения реакций
Со спиртами
образование алкоголятов
2CH3OH + 2Na → 2CH3ONa + H2
Демонстрация
С фенолом
образование фенолятов
2C6H5OH + 2Na → 2C6H5ONa + H2
Реакция фенола с натрием
С алкинами
с концевой тройной связью
HC≡CH + 2Na → NaC≡CNa + H2
С галогеналканами
реакция Вюрца
2CH3Cl + 2Na → C2H6 + 2NaCl

Щелочные металлы способны замещать водород в соединениях, обладающих даже очень слабыми кислотными свойствами:

5.1. Оксиды щелочных металлов (M2O)

Оксиды (например, Na2O, K2O) — это твердые вещества, проявляющие ярко выраженные основные свойства.

Получение: Прямым окислением можно получить только Li2O. Оксиды других металлов получают косвенно:

Способ / Условие Описание процесса и уравнения реакций
Прямое окисление
Прямым окислением кислородом можно получить только оксид лития. Оксиды других металлов получают косвенно.
Нагревание пероксида с металлом
Оксид натрия получают косвенным путем: сплавлением пероксида натрия с металлическим натрием в отсутствие кислорода (иначе натрий сгорит до пероксида):
Na2O2 + 2Na → 2Na2O
Нагревание нитрата с металлом
Нитраты щелочных металлов являются сильными окислителями при нагревании. Металлический натрий восстанавливает азот из нитрата до молекулярного азота, сам окисляясь до оксида:
2NaNO3 + 10Na → 6Na2O + N2
Взаимодействие металла с расплавом щелочи
Расплавы щелочей также могут быть восстановлены избытком чистого щелочного металла с образованием оксида и выделением газообразного водорода:
2Na + 2NaOH → 2Na2O + H2
Разложение гидроксида
Из-за малого радиуса иона лития его гидроксид наименее термически устойчив среди щелочных. Он разлагается при прокаливании до оксида и воды. Остальные щелочи плавятся и кипят без разложения:
2LiOH Li2O + H2O

Химические свойства:

Свойство / Реагент Описание процесса и уравнения реакций
С водой
Оксиды щелочных металлов являются типичными сильноосновными оксидами. Они экзотермично взаимодействуют с водой, образуя растворимые щелочи:
Na2O + H2O → 2NaOH
Растворение оксида натрия в воде
С кислотными оксидами
Легко вступают во взаимодействие с кислотными оксидами с образованием средних солей:
Na2O + CO2 → Na2CO3
С амфотерными оксидами и гидроксидами (при сплавлении)
При сплавлении (твердофазная реакция) основные оксиды реагируют с амфотерными. При этом образуются безводные соли — алюминаты, цинкаты и т.д.:
Na2O + Al2O3 2NaAlO2 (метаалюминат натрия)
K2O + Zn(OH)2 K2ZnO2 + H2O (цинкат калия)
Сплавление оксида калия с гидроксидом цинка
С кислотами
Типичная реакция нейтрализации основного оксида кислотой, приводящая к образованию соли и воды:
K2O + 2HCl → 2KCl + H2O
Окисление кислородом
Оксиды натрия, калия и более тяжелых щелочных металлов способны присоединять кислород при нагревании, переходя в более богатые кислородом пероксиды и надпероксиды. Оксид лития не переходит в пероксид прямым окислением:
2Na2O + O2 → 2Na2O2

5.2. Пероксиды щелочных металлов (M2O2)

Содержат кислород в степени окисления -1 (группа -O-O-). Пероксид натрия Na2O2 — желтоватый порошок.

Свойства:

Свойство / Реагент Описание процесса и уравнения реакций
Реакция с водой (гидролиз) На холоде:
Na2O2 + 2H2O → 2NaOH + H2O2

При нагревании (диспропорционирование):
2Na2O2 + 2H2O → 4NaOH + O2
Пероксид натрия в горячей воде
С углекислым газом
Регенерация воздуха на подводных лодках:
2Na2O2 + 2CO2 → 2Na2CO3 + O2
С минеральными кислотами На холоде (обменная реакция):
Na2O2 + 2HCl → 2NaCl + H2O2

При нагревании (диспропорционирование):
2Na2O2 + 2H2SO4(разб.гор.) → 2Na2SO4 + 2H2O + O2
Термическое разложение 2Na2O2 2Na2O + O2
Окислительные свойства (с восстановителями) С угарным газом: Na2O2 + CO → Na2CO3
С сернистым газом: Na2O2 + SO2 → Na2SO4
С серой: 2Na2O2 + S → Na2SO3 + Na2O
С иодидами в кислой среде:
Na2O2 + 2H2SO4 + 2NaI → I2 + 2Na2SO4 + 2H2O
Образование йода
С солями железа (II):
Na2O2 + 2H2SO4 + 2FeSO4 → Fe2(SO4)3 + Na2SO4 + 2H2O
С солями хрома (III) в щелочной среде:
3Na2O2 + 2Na3[Cr(OH)6] → 2Na2CrO4 + 8NaOH + 2H2O
Восстановительные свойства
С сильными окислителями (например, с перманганатом калия в кислой среде выделяется кислород):
5Na2O2 + 2KMnO4 + 8H2SO4 → 5O2↑ + 2MnSO4 + 5Na2SO4 + K2SO4 + 8H2O
Обесцвечивание перманганата

5.3. Гидроксиды (Щелочи)

Гидроксиды щелочных металлов (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH) — твердые белые вещества, гигроскопичные, прекрасно растворимые в воде. Являются сильными основаниями (щелочами).

Тривиальные названия: NaOH — едкий натр (каустическая сода), KOH — едкое кали.

Способы получения:

Способ / Метод Описание процесса и уравнения реакций
Электролиз растворов хлоридов
Основной промышленный способ:
2NaCl + 2H2O эл. 2NaOH + H2↑ + Cl2
Гидратация (взаимодействие с водой) Металлы: 2Na + 2H2O → 2NaOH + H2
Оксиды: Na2O + H2O → 2NaOH
Пероксиды: Na2O2 + H2O → 2NaOH + H2O2
Гидриды: 2NaH + 2H2O → 2NaOH + H2
Обменные реакции (каустификация)
Взаимодействие растворимых солей щелочных металлов с гидроксидами кальция (известковым молоком) или бария. Реакция идет до конца за счет выпадения нерастворимого карбоната/сульфата кальция или бария, оставляя в растворе щелочь:
K2CO3 + Ca(OH)2 → CaCO3↓ + 2KOH

Химические свойства:

Реагент / Условие Описание процесса и уравнения реакций
Диссоциация
Сильные электролиты, диссоциируют нацело.
NaOH ⇄ Na+ + OH-
Среда щелочная, изменяют окраску индикаторов (лакмус — синий, фенолфталеин — малиновый, метилоранж — желтый).
С кислотами (любыми)
Реакция нейтрализации: щелочи бурно, с выделением тепла, реагируют и с сильными, и со слабыми кислотами. В зависимости от соотношения щелочи (избыток/недостаток) и основности кислоты образуются средние или кислые соли:
3KOH + H3PO4 → K3PO4 + 3H2O (избыток щелочи)
2KOH + H3PO4 → K2HPO4 + 2H2O
KOH + H3PO4 → KH2PO4 + H2O (избыток кислоты)
С кислотными оксидами
Растворимые щелочи легко поглощают кислотные оксиды (CO₂, SO₂, NO₂). Избыток щелочи дает среднюю соль (карбонат), а избыток газа — кислую (гидрокарбонат). Оксид NO₂ диспропорционирует во влажной среде, давая смесь нитрита и нитрата:
2NaOH(изб.) + CO2 → Na2CO3 + H2O
NaOH + CO2(изб.) → NaHCO3

С оксидом NO2 (диспропорционирование):
2NO2 + 2NaOH → NaNO3 + NaNO2 + H2O
В присутствии O2:
4NO2 + 4KOH + O2 → 4KNO3 + 2H2O
С амфотерными оксидами и гидроксидами
Щелочи реагируют с амфотерными соединениями с проявлением кислотных свойств последних. Условия реакции определяют состав соли: в растворах за счет избытка воды и координационного числа образуются гидроксокомплексы, а при сплавлении (без воды) — безводные алюминаты, цинкаты и др.:
В расплаве:
2NaOH + Al2O3 2NaAlO2 + H2O

В растворе (образуются комплексные соли):
2NaOH + Al2O3 + 3H2O → 2Na[Al(OH)4]
NaOH + Al(OH)3 → Na[Al(OH)4]
С амфотерными металлами (Zn, Al, Be)
Важное свойство щелочей: они способны растворять металлы, оксиды которых амфотерны. Водород выделяется за счет того, что щелочь способствует окислению металла водой с последующим переходом гидроксида металла в комплекс в растворе (или алюминат в расплаве):
В расплаве:
2KOH + Zn K2ZnO2 + H2

В растворе:
2NaOH + 2Al + 6H2O → 2Na[Al(OH)4] + 3H2
С кислыми солями
Щелочь нейтрализует ("донейтрализует") кислые соли, содержащие протоны, превращая их в средние соли с образованием воды:
KOH + KHCO3 → K2CO3 + H2O
С растворимыми солями
Реакционные среды обмениваются ионами (реакция обмена). Она протекает до конца, только если продукт реакции уходит из среды — выпадает в осадок (нерастворимые гидроксиды переходных металлов) или выделяется газ (аммиак при нагревании солей аммония со щелочами):
CuCl2 + 2NaOH → Cu(OH)2↓ + 2NaCl (осадок)
Осадок гидроксида меди(II)
NH4Cl + NaOH NaCl + NH3↑ + H2O (газ)
Выделение аммиака
С неметаллами
Щелочи активно взаимодействуют с неметаллами: кремний растворяется с выделением водорода (щелочь снимает гидроксидную пленку). Фтор является более сильным окислителем, окисляя кислород щелочи до фторида кислорода (II). Фосфор, сера и галогены (от Cl до I) диспропорционируют (самоокисляются-самовосстанавливаются) в растворах щелочей, давая соли разных степеней окисления:
Si (окисляется):
Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2

Растворение кремния в щелочи
F2 (окисляет щелочь):
2F2 + 2NaOH → 2NaF + OF2↑ + H2O (также возможно выделение O2)

P, S, Cl2, Br2, I2 (диспропорционируют):
4P + 3KOH + 3H2O → 3KH2PO2 + PH3
3S + 6NaOH 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O
Растворение серы в щелочи
Cl2 + 2KOH(хол.) → KCl + KClO + H2O
3Cl2 + 6KOH(гор.) → 5KCl + KClO3 + 3H2O
Термическая устойчивость
Плавится без разложения (NaOH, KOH).
Исключение: LiOH разлагается:
2LiOH 600°C Li2O + H2O
Электролиз расплава 4NaOH эл. 4Na + O2↑ + 2H2O

5.4. Соли щелочных металлов

Почти все соли щелочных металлов растворимы в воде. Особый интерес представляет термическое разложение нитратов.

Разложение нитратов при нагревании

1. Нитрат лития (как и нитраты магния, меди) разлагается до оксида:

4LiNO3 → 2Li2O + 4NO2 + O2

2. Нитраты остальных щелочных металлов (Na, K, Rb, Cs) разлагаются до нитритов:

2NaNO3 → 2NaNO2 + O2

2KNO3 → 2KNO2 + O2

6. Качественные реакции (Окрашивание пламени)

Ионы щелочных металлов окрашивают пламя горелки в характерные цвета, что используется для их качественного обнаружения.

Окрашивание пламени
Рис. 3. Окрашивание пламени (Li → Cs)

7. Видео эксперименты

Рекомендуем посмотреть опыты с щелочными металлами на канале Thoisoi:

📝
Практика по неорганической химии
Проверь свои знания. Задания в формате ЕГЭ с подробными решениями.
📋 Зад. 5 — Классификация ⚗️ Зад. 6 — Свойства 🔬 Зад. 7 — Свойства (2) 🧪 Зад. 8 — Свойства (3) 🔗 Зад. 9 — Цепочки ✍️ Зад. 31 — Уравнения