Степень окисления и валентность

1. Определения: в чём главная разница?

Определение

Степень окисления (СО) — это условный заряд атома в соединении. Вычисляется из предположения, что все связи являются ионными (электроны полностью отданы более электроотрицательному атому).

  • Бывает: положительной (+), отрицательной (-) или равной нулю (0).
  • Пишется над элементом: знак, потом цифра (например, +2, -3).
  • Может быть дробной (например, у Fe в Fe3O4 СО равна +8/3).

Определение

Валентность — это реальное число ковалентных химических связей, которые данный атом образует с другими атомами. Не зависит от перетягивания электронов.

  • Не имеет знака (не бывает плюса или минуса).
  • Обозначается римскими цифрами (I, II, III...).
  • Никогда не бывает равна 0 и не бывает дробной.

2. Правила вычисления степени окисления

Правило Описание
Правило ноля Алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов в нейтральной молекуле равна 0. А в комплексном ионе эта сумма равна заряду иона.
Простые вещества Степень окисления в любых простых веществах всегда равна 0 (O2, Fe, P4, S8, H2).
Фтор (F) Высший хищник таблицы. Имеет постоянную степень окисления -1 во всех сложных соединениях. Никогда не отдает электроны.
Щелочные и щел.-зем. металлы Металлы IA группы (Li, Na, K, Rb, Cs) всегда +1.
Металлы IIA группы (Mg, Ca, Sr, Ba), а также Be, Zn, Cd всегда +2.
Алюминий (Al) всегда +3.
Кислород (O) Обычно равен -2 (в большинстве соединений).
Исключения: пероксиды (H2O2) -1; надпероксиды (KO2) -1/2; фторид кислорода (OF2) +2.
Водород (H) С неметаллами всегда +1 (т.к. водород слабее).
С активными металлами в гидридах -1 (NaH, CaH2).

Примеры нахождения степеней окисления

Для определения степени окисления элемента в сложном веществе можно составить простое уравнение. Пусть x — это искомая степень окисления. Нажмите на пример, чтобы посмотреть решение шаг за шагом.

Пример 1: Перманганат калия (KMnO4)

+
  • У калия (K) как у щелочного металла СО постоянная: +1.
  • У кислорода (O) обычно СО равна: -2.
  • Составим уравнение по правилу электронейтральности (сумма всех СО равна 0):
K+1Mn+xO4-2
(+1) + x + 4 · (-2) = 0
1 + x - 8 = 0
x - 7 = 0
x = +7

Ответ: Степени окисления: K+1Mn+7O4-2.

Пример 2: Дихромат калия (K2Cr2O7)

+
  • У калия (K): +1.
  • У кислорода (O): -2.
  • Пусть у хрома СО равна x. Атомов хрома два, поэтому пишем 2x.
K2+1Cr2+xO7-2
2 · (+1) + 2x + 7 · (-2) = 0
2 + 2x - 14 = 0
2x - 12 = 0
2x = 12
x = +6

Ответ: K2+1Cr2+6O7-2.

Пример 3: Ион аммония (NH4+)

+
  • Это заряженный ион (катион), поэтому сумма СО равна заряду иона: +1.
  • У водорода (H) с неметаллами: +1.
  • Пусть у азота СО равна x.
(NxH4+1)+1
x + 4 · (+1) = +1
x + 4 = 1
x = -3

Ответ: (N-3H4+1)+1.

3. Максимальная степень окисления переходных металлов

У переходных металлов (d-элементов) валентные электроны находятся на внешнем s-подуровне и предвнешнем d-подуровне.

Группа I II III IV V VI VII VIII
Элемент Cu Zn Sc Ti V Cr Mn Fe, Co, Ni
Высшая СО +2 (+3*) +2 +3 +4 +5 +6 +7 Fe (+6, +3, +2)
Co (+3, +2)
Ni (+2)

* Редкие или неустойчивые степени окисления.

4. Степени окисления p-элементов (неметаллов)

Выберите неметалл, чтобы посмотреть характерные для него степени окисления и соединения:

Степени окисления Азота (N)

Максимальная валентность = IV (из-за отсутствия d-подуровня).
Максимальная степень окисления = +5.

СО Оксид Гидроксид / Кислота Соль Анион
+5
(высшая)
N2O5 HNO3 NaNO3 NO3- (нитрат)
+4 NO2 - - -
+3 N2O3 HNO2 NaNO2 NO2- (нитрит)
+2 NO - - -
+1 N2O - - -
-3
(низшая)
NH3
(аммиак)
NH4OH
(гидрат)
NH4Cl - (катион NH4+)

Степени окисления Фосфора (P)

Примечание: Мышьяк (As) проявляет химические свойства, во многом схожие со свойствами фосфора, и имеет аналогичные степени окисления и формы соединений.

СО Оксид Гидроксид Соль Анион
+5 P2O5 HPO3, H3PO4 Na3PO4 PO43- (фосфат)
+3 P2O3 H3PO3 Na2HPO3 HPO32- (фосфит)
+1 - H3PO2 NaH2PO2 H2PO2- (гипофосфит)
-3 PH3
(фосфин)
- Na3P P3- (фосфид)

Степени окисления Углерода (C)

СО Вещества / Ионы Примеры (Органика)
+4 CO2, H2CO3, CO32- CCl4, COCl2 (фосген)
+3 - Щавелевая кислота (HOOC-COOH)
+2 CO (угарный газ), HCOOH (форм. к-та) Хлороформ CHCl3 (у С +2)
0 C (графит, алмаз), HCHO (формальдегид) -
-1 - C2H2 (ацетилен)
-2 CH3OH (метанол) C2H4 (этилен)
-3 C2H6 (этан) -
-4 CH4 (метан), Al4C3 -

Степени окисления Кремния (Si)

Примечание: Германий (Ge) проявляет химические свойства, во многом схожие со свойствами кремния, и имеет аналогичные степени окисления.

СО Оксид / Гидрид Кислота Соль Анион
+4 SiO2 (кремнезем, песок) H2SiO3 (кремниевая) Na2SiO3 (силикат) SiO32-
-4 SiH4 (силан) - Mg2Si (силицид) Si4-

Степени окисления Бора (B)

СО Оксид Кислота Соль Анион
+3 B2O3 H3BO3 (борная) Na3BO3 (борат) BO33-
-3 - - Mg3B2 (борид) B3-

Валентность и СО Кислорода (O)

СО Примеры Структура
+2 OF2 F — O — F
+1 O2F2 F — O — O — F
0 O2 O = O
-1 H2O2 (пероксиды) H — O — O — H
-2 H2O, CO2, Na2O H — O — H

Степени окисления Галогенов (Cl, Br, I)

Фтор (F) всегда имеет СО -1. Для остальных галогенов (Cl, Br, I) характерны следующие степени окисления:

СО Оксид (пример для Cl) Гидроксид / Кислота Соль (пример K) Анион
+7
(высшая)
Cl2O7 HClO4 (хлорная) KClO4 (перхлорат) ClO4-
+5 - (для I2O5) HClO3 (хлорноватая) KClO3 (хлорат) ClO3-
+3 - HClO2 (хлористая) KClO2 (хлорит) ClO2-
+1 Cl2O HClO (хлорноватистая) KClO (гипохлорит) ClO-
-1
(низшая)
- HCl (хлороводородная) KCl (хлорид) Cl-

Степени окисления Серы (S)

Примечание: Селен (Se) и Теллур (Te) (халькогены) проявляют химические свойства, во многом схожие со свойствами серы.

СО Оксид Кислота Соль Анион
+6 SO3 H2SO4 (серная) Na2SO4 (сульфат) SO42-
+4 SO2 H2SO3 (сернистая) Na2SO3 (сульфит) SO32-
-2 - H2S (сероводородная) Na2S (сульфид) S2-

5. Характерные СО металлов

Выберите переходный металл для просмотра его соединений:

Степени окисления Хрома (Cr)

СО Оксид (Свойства) Гидроксид / Кислота Соль (Пример) Анион / Катион
+6 CrO3 (Кислотный) H2CrO4 (хромовая)
H2Cr2O7 (дихромовая)
Na2CrO4 (хромат)
Na2Cr2O7 (дихромат)
CrO42-
Cr2O72-
+3 Cr2O3 (Амфотерный) Cr(OH)3 KCrO2 (хромит)
K3[Cr(OH)6]
CrO2- (анион)
[Cr(OH)6]3-
Cr3+ (катион)
+2 CrO (Основный) Cr(OH)2 CrCl2 Cr2+ (катион)

Степени окисления Железа (Fe)

СО Оксид Гидроксид Соль Анион / Катион
+6 - - Na2FeO4 (феррат) FeO42-
+3 Fe2O3 (Амф/Осн) Fe(OH)3 KFeO2 (феррит)
Fe2(SO4)3
FeO2-
Fe3+ (катион)
+2 FeO (Основный) Fe(OH)2 FeSO4 Fe2+ (катион)

Степени окисления Марганца (Mn)

СО Оксид Гидроксид / Кислота Соль Анион / Катион
+7 Mn2O7 (Кислотный) HMnO4 (марганцовая) KMnO4 (перманганат) MnO4-
+6 - H2MnO4 (марганцовистая) K2MnO4 (манганат) MnO42-
+4 MnO2 (Амфотерный) - - -
+2 MnO (Основный) Mn(OH)2 MnSO4 Mn2+ (катион)

Степени окисления Меди (Cu)

СО Оксид Гидроксид Соль Катион
+2 CuO (Осн) Cu(OH)2 CuSO4, CuCl2 Cu2+
+1 Cu2O (Осн) CuOH (неуст.) [Cu(NH3)2]Cl Cu+

6. Амфотерные элементы (Be, Zn, Al)

Эти элементы проявляют амфотерные свойства: образуют и катионы (в солях с кислотами), и анионы (в солях с щелочами).

Элемент СО Оксид / Гидроксид Соль (катион) Соль (комплекс / анион)
Be +2 BeO, Be(OH)2 BeCl2 Na2[Be(OH)4]
Na2BeO2
Zn +2 ZnO, Zn(OH)2 ZnSO4 Na2[Zn(OH)4]
Na2ZnO2
Al +3 Al2O3, Al(OH)3 AlCl3 Na[Al(OH)4]
NaAlO2

7. Валентность и исключения (важно для ЕГЭ)

В большинстве случаев численное значение валентности совпадает с модулем степени окисления. Однако есть важные исключения-ловушки, которые очень любят давать на экзамене.

3 главных исключения: Азот, Кислород, Фтор

  • Азот (N): Имеет высшую степень окисления +5 (напр., в HNO3), но его валентность НИКОГДА не бывает V (максимум IV, так как у него нет d-орбиталей для распаривания электронов). В азотной кислоте азот 4-валентен!
  • Кислород (O): Фосфор или сера могут распарить электроны и иметь валентности V или VI, а кислород — нет. Максимальная степень окисления кислорода +2 (в OF2), а валентность почти всегда II (очень редко III в угарном газе CO и гидроксонии H3O+).
  • Фтор (F): Высшая степень окисления -1 (положительной не бывает вообще). Валентность всегда строго I. Он не может иметь валентность VII, как другие галогены (например, хлор в HClO4 имеет валентность VII).

Таблица популярных несовпадений валентности и СО

Вещество / Частица Степень окисления Валентность В чем подвох?
N2 (Простое вещество) N = 0 III Молекула с тройной связью (N≡N)
CO (Угарный газ) C = +2
O = -2
III 3 связи: две обычные, одна донорно-акцепторная
HNO3 и N2O5 N = +5 IV Азот не может иметь валентность V
NH4+ (Ион аммония) N = -3 IV 4 ковалентные связи (одна донорно-акцепторная)
H2O2 (Пероксиды) O = -1 II Кислород все еще образует две связи (H—O—O—H)
H3O+ (Ион гидроксония) O = -2 III Протон водорода "цепляется" к молекуле воды
Органика (напр. C2H6) C = -3 IV В органике валентность углерода всегда IV

Пройди тест по теме

Проверь свои знания по степени окисления и валентности. Задания формата ЕГЭ.

Начать тест →