Марганец

Элемент побочной подгруппы VII группы: король перманганатов

Важно для ЕГЭ

Марганец проявляет переменные степени окисления: +2, +4, +6, +7. Соединения Mn(II) — основные, MnO2 — амфотерный оксид, Mn(VII) — сильнейший окислитель (перманганаты). Продукты восстановления KMnO4 зависят от среды!

1. Строение и положение в ПС

Марганец (Mn) находится в 4-м периоде, VII группе (побочной подгруппе). Порядковый номер 25.

Электронная конфигурация

...3d54s2

У марганца наполовину заполненный d-подуровень (5 электронов), что делает эту конфигурацию особенно устойчивой. Именно поэтому степень окисления +2 (потеря только 4s-электронов) — самая стабильная для марганца.

Интересный факт

Название «марганец» происходит от латинского «magnes» — магнит. Древние стеклоделы использовали минерал пиролюзит (MnO2) для обесцвечивания стекла, называя его «мылом стекольщиков».

2. Физические свойства

Марганец
Рис. 1. Марганец

Марганец — металл серебристо-белого цвета с розоватым оттенком.

3. Способы получения

В природе встречается в виде минералов пиролюзита (MnO2) и гаусманита (Mn3O4).

1. Алюмотермия (получение чистого марганца):

Высокое сродство алюминия к кислороду позволяет восстановить марганец из его оксидов в ходе экзотермической реакции:

3MnO2 + 4Al 3Mn + 2Al2O3

Демонстрация

2. Восстановление коксом (получение ферромарганца):

В промышленности марганец часто восстанавливают углеродом, но при этом получается сплав, содержащий углерод и железо:

MnO2 + 2C Mn + 2CO↑

3. Электролиз раствора MnSO4:

Используется для получения осажденного на катоде особо чистого марганца без примесей углерода.

4. Химические свойства простого вещества

Марганец — активный металл, более активный, чем хром. Стоит в ряду активности левее водорода.

Взаимодействие с неметаллами

С галогенами
Реакция протекает при нагревании с образованием галогенида марганца(II). В отличие от железа, марганец не окисляется хлором до высших степеней окисления:
Mn + Cl2 MnCl2
Взаимодействие с хлором
С кислородом
При горении на воздухе или в кислороде марганец образует смешанный оксид (MnO·Mn₂O₃), подобно железной окалине:
3Mn + 2O2 Mn3O4
Демонстрация
С серой
При сплавлении порошков образуется розовый или зеленоватый сульфид марганца(II):
Mn + S MnS
Сульфид марганца
С азотом
При сильном нагревании в атмосфере азота формируется износостойкий нитрид:
3Mn + N2 Mn3N2
Нитрид марганца
С углеродом
При сплавлении с углем образуется карбид, важный для металлургии компонент:
3Mn + C Mn3C

Взаимодействие со сложными веществами

Свойство Уравнения реакций
С водой
Поверхность марганца защищена оксидной пленкой, поэтому с холодной водой реакция почти не идет. При сильном нагревании пленка разрушается, и металл вытесняет водород:
Mn + 2H2O Mn(OH)2 + H2
С кислотами-неокислителями
(HCl, разб. H2SO4)
Марганец, будучи металлом средней активности (правее алюминия, но левее водорода), легко растворяется в кислотах-неокислителях с выделением водорода:
Mn + 2HCl → MnCl2 + H2
Демонстрация

Mn + H2SO4(разб.) → MnSO4 + H2
С кислотами-окислителями
(HNO3)
Азотная кислота любой концентрации растворяет марганец без пассивации. Разбавленная восстанавливается до оксида азота(II), а концентрированная — до бурого газа NO₂. Металл в обоих случаях переходит в Mn²⁺:
3Mn + 8HNO3(разб.) → 3Mn(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O
Mn + 4HNO3(конц.) → Mn(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O
Реакция с азотной кислотой
С солями
(вытеснение металлов)
Марганец вытесняет менее активные металлы (например, медь) из водных растворов их солей:
Mn + CuSO4 → MnSO4 + Cu
Вытеснение меди

Внимание

В отличие от хрома, марганец не пассивируется концентрированными серной и азотной кислотами! Он слишком активен для этого.

5. Оксиды марганца

ОксидПолучение / Химические свойства
MnO
Основный
Серо-зеленый порошок
Получение:
Разложение карбоната:
Термическое разложение карбоната марганца(II) протекает без изменения степени окисления:
MnCO3 MnO + CO2
Карбонат марганца
Восстановление MnO₂:
Осторожное восстановление диоксида марганца водородом или угарным газом при нагревании приводит к монооксиду:
MnO2 + H2 MnO + H2O

Химические свойства:
С кислотами:
Являясь типичным основным оксидом, легко растворяется в кислотах-неокислителях:
MnO + 2HCl → MnCl2 + H2O
Оксид марганца(II)
С водой не реагирует.
MnO2
Амфотерный
Черно-бурый порошок. Важнейший оксид.
Получение:
Природный минерал пиролюзит.
Термическое разложение нитрата:
Разложение нитрата марганца(II) протекает как внутримолекулярная ОВР с образованием диоксида:
2Mn(NO3)2 2MnO2 + 4NO2

Химические свойства:
С соляной кислотой (окислитель):
В сильнокислой среде Mn(IV) проявляет окислительные свойства, окисляя хлорид-ионы до свободного хлора. Это классический лабораторный метод получения хлора:
MnO2 + 4HCl(конц.) MnCl2 + Cl2↑ + 2H2O
Получение хлора
Разложение пероксида водорода (катализатор):
Диоксид марганца активно катализирует диспропорционирование перекиси с выделением кислорода:
2H2O2 MnO2 2H2O + O2
Демонстрация
С кислотами (основные свойства):
При нагревании с концентрированной серной кислотой или расплавленным гидросульфатом калия проявляет слабые основные свойства. Так как солей Mn(IV) практически не существует, происходит выделение кислорода и образование сульфата марганца(II):
2MnO2 + 2H2SO4(конц.) 2MnSO4 + O2↑ + 2H2O
С щелочами (кислотные свойства):
При сплавлении с твердыми щелочами проявляет кислотные свойства, образуя манганиты — соли марганцоватистой кислоты:
MnO2 + 2KOH K2MnO3 + H2O
Восстановление до металла:
При высоких температурах восстанавливается углеродом или алюминием до свободного металла (алюмотермия, карботермия):
MnO2 + 2C Mn + 2CO↑
Mn2O7
Кислотный
Тёмно-зеленая маслянистая жидкость. Взрывается при t>55°C.
Получение:
Образуется при дегидратации марганцовой кислоты с помощью водоотнимающей серной кислоты на холоду:
2KMnO4 + H2SO4(конц.) → Mn2O7 + 2KHSO4 + H2O
Марганцевый ангидрид

Химические свойства:
С водой (образование кислоты):
Являясь ангидридом марганцовой кислоты, бурно реагирует с водой:
Mn2O7 + H2O → 2HMnO4
Разложение:
Высший оксид крайне нестабилен, при попытке нагреть выше 55°C (или при ударе) — взрывается:
2Mn2O7 4MnO2 + 3O2
Окислительные свойства (сильнейший окислитель):
Способен мгновенно воспламенять органические ткани (спирт, бумага) и серу при контакте:
Mn2O7 + S → 2MnO2 + SO2
2Mn2O7 + C2H5OH → 4MnO2 + 2CO2 + 3H2O

Наглядный опыт

Если капнуть Mn2O7 на бумагу или вату — они мгновенно вспыхивают ярким пламенем. Именно поэтому Mn2O7 практически не используется на практике — слишком опасен.

6. Гидроксиды марганца

ГидроксидПолучение / Химические свойства
Mn(OH)2
Основный
Белый осадок (на воздухе быстро буреет)
Получение:
Действие щелочей на соли Mn(II):
Реакция ионного обмена приводит к выпадению нерастворимого белого осадка гидроксида марганца(II):
MnCl2 + 2NaOH → Mn(OH)2↓ + 2NaCl

Химические свойства:
С кислотами:
Ярко выраженный основный характер гидроксида приводит к его легкому растворению в кислотах с образованием солей:
Mn(OH)2 + 2HCl → MnCl2 + 2H2O
Окисление на воздухе (буреет):
Соединения Mn(II) в щелочной и нейтральной среде легко окисляются растворенным в воде кислородом до соединений Mn(III) и Mn(IV), что визуально проявляется как потемнение осадка:
2Mn(OH)2 + O2 → 2MnO(OH)↓ + H2O
Термическое разложение:
При нагревании в атмосфере без кислорода теряет воду, превращаясь в основный оксид:
Mn(OH)2 MnO + H2O

7. Соли марганца

Важнейшие формы соединений марганца

В зависимости от степени окисления, соли марганца имеют характерные цвета и свойства:

Соли Mn(II) (Mn2+) — степень окисления +2. Растворы бесцветные или бледно-розовые. Типичные соли, слабо гидролизуются по катиону.
Манганаты (MnO42-) — степень окисления +6. Соли марганцовистой кислоты. Имеют зеленый цвет. Устойчивы только в сильнощелочной среде.
Главный представитель: K2MnO4 (манганат калия).
Перманганаты (MnO4-) — степень окисления +7. Соли марганцовой кислоты. Имеют глубокий тёмно-фиолетовый цвет. Сильнейшие окислители в любой среде.
Главный представитель: KMnO4 (перманганат калия).

Свойства манганатов Mn(VI)

ПроцессУравнения реакций
Получение из пиролюзита
(Сплавление MnO₂ щелочью и окислителем)
Окисление диоксида марганца в щелочной среде дает зеленый расплав манганата:
MnO2 + 2KOH + KNO3 K2MnO4 + KNO2 + H2O
Диспропорционирование
(В воде и кислой среде)
Зеленый манганат неустойчив без избытка щелочи (в воде или кислоте) и моментально диспропорционирует на фиолетовый перманганат и бурый осадок диоксида марганца:
3K2MnO4 + 2H2O → 2KMnO4 + MnO2↓ + 4KOH

Эффектное превращение

Именно из-за реакции диспропорционирования зеленый раствор манганата при разбавлении водой моментально превращается в фиолетовый. В химии это одно из самых ярких цветовых превращений («зеленый хамелеон»).

Свойства перманганатов Mn(VII)

Знакомое вещество

KMnO4 — это обычная «марганцовка» из аптеки. Ее раствор используется как антисептик и дезинфицирующее средство. В неорганической и органической химии это один из главных и самых доступных окислителей.
Демонстрация
Термическое разложение KMnO4
(Лабораторный способ получения кислорода)
При сильном нагревании сухих кристаллов перманганата (выше 200°C) происходит внутримолекулярное диспропорционирование с выделением газообразного кислорода и образованием зеленой соли — манганата:
2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2

Окислительные свойства KMnO4 в разных средах

Это ключевая тема для ЕГЭ! Продукты восстановления перманганата зависят от среды:

СредаПродукт восстановления / Цвет
Кислая (H+)
Продукт восстановления: Соли Mn2+

Цвет: Бесцветный (бледно-розовый)
Нейтральная (H2O)
Продукт восстановления: MnO2

Цвет: Бурый осадок
Щелочная (OH-)
Продукт восстановления: MnO42- (манганат)

Цвет: Зеленый раствор
Среда протекания Уравнения реакций (окислитель)
Кислая среда
Mn⁺⁷ → Mn⁺² (бесцветный/бледно-розовый)
С сульфитом натрия:
В избытке протонов перманганат принимает 5 электронов, полностью обесцвечиваясь (переход Mn⁺⁷ → Mn⁺²), при этом сульфит окисляется до сульфата:
2KMnO4 + 5Na2SO3 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + 5Na2SO4 + K2SO4 + 3H2O
С соляной кислотой:
Концентрированная соляная кислота окисляется до газообразного хлора, а раствор теряет фиолетовые оттенки:
2KMnO4 + 16HCl → 2MnCl2 + 5Cl2↑ + 2KCl + 8H2O
С солями железа (II):
Ионы железа(II) окисляются до железа(III), что сопровождается исчезновением интенсивной окраски перманганата:
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 → 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O
Обесцвечивание перманганата
С пероксидом водорода:
В кислой среде пероксид водорода проявляет свойства восстановителя, окисляясь до свободного кислорода:
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + 5O2↑ + K2SO4 + 8H2O
Демонстрация
Нейтральная среда
Mn⁺⁷ → MnO₂↓ (бурый осадок)
С сульфитом натрия:
При недостатке протонов восстановление марганца останавливается на стадии Mn(IV), выпадая в виде бурого хлопьевидного осадка диоксида:
2KMnO4 + 3Na2SO3 + H2O → 2MnO2↓ + 3Na2SO4 + 2KOH
Бурый осадок
Демонстрация
Щелочная среда
Mn⁺⁷ → MnO₄²⁻ (зеленый раствор)
С сульфитом натрия:
В избытке гидроксид-ионов восстановление идет только на 1 электрон, приводя к образованию стойкого раствора изумрудно-зеленого цвета (манганата):
2KMnO4 + Na2SO3 + 2KOH → 2K2MnO4 + Na2SO4 + H2O
Демонстрация

Лайфхак для ЕГЭ

Запомните продукты по цветам: кислая среда → обесцвечивание (Mn2+), нейтральная → бурый осадок (MnO2), щелочная → зеленый раствор (MnO42-). Фиолетовый → бесцветный / бурый / зеленый!

Эффектный опыт: Вулкан Бёттгера

Перманганат калия настолько сильный окислитель, что при контакте с органическими веществами (например, безводным глицерином) происходит самовоспламенение смеси с бурным выделением энергии:
Демонстрация

8. Качественные реакции

Раствор соли марганца(II)
1. Бледно-розовый раствор MnSO4
Осадок Mn(OH)2
2. Белый осадок Mn(OH)2 (буреет на воздухе)
Бурый осадок MnO2
3. Бурый осадок MnO2 (нейтральная среда)
Раствор KMnO4
4. Фиолетовый раствор KMnO4 (перманганат)

9. Видео эксперименты

Рекомендуем посмотреть опыты с марганцем на канале Thoisoi:

📝
Практика по неорганической химии
Проверь свои знания. Задания в формате ЕГЭ с подробными решениями.
📋 Зад. 5 — Классификация ⚗️ Зад. 6 — Свойства 🔬 Зад. 7 — Свойства (2) 🧪 Зад. 8 — Свойства (3) 🔗 Зад. 9 — Цепочки ✍️ Зад. 31 — Уравнения